2017年执业药师考试《中药学专业知识一》冲分知识点整理（四）
（3）沉淀反应：利用药材的某些化学成分能与某些试剂产生特殊的沉淀反应来鉴别。如山豆根的70%乙醇提取液，蒸干，残渣用1%盐酸溶解，滤液加钾，生成明显的淡黄沉淀。赤芍用水提取，滤液加三氯化铁，生成蓝黑沉淀。芦荟水提液，加等量饱和溴水，生成黄沉淀。
  （4）泡沫反应和溶血指数的测定：利用皂苷的水溶液振摇后能产生持久性的泡沫和溶解红细胞的性质，可测定含皂苷成分药材的泡沫指数或溶血指数作为质量指标。如《中国药典》用泡沫反应鉴别猪牙皂。
  （5）微量升华：是利用中药中所含的某些化学成分，在一定温度下能升华的性质，获得升华物，在显微镜下观察其结晶形状、颜及化学反应作为鉴别特征。如大黄粉末升华物有黄针状（低温时）、枝状和羽状（高温时）结晶，在结晶上加碱液则呈红，可进一步确证其为蒽醌类成分。
  薄荷的升华物为无针簇状结晶（薄荷脑），加浓硫酸2滴及香草醛结晶少许，显黄至橙黄，再加蒸馏水1滴即变紫红。
  牡丹皮、徐长卿根的升华物为长柱状或针状、羽状结晶（丹皮酚）。
  斑蝥的升华物（在30℃～140℃）为白柱状或小片状结晶（斑蝥素），加碱液溶解，再加酸又析出结晶。
  少数中成药制剂也能使用微量升华法进行鉴别，如大黄流浸膏（1味药）中鉴别大黄；万应锭（9味药）中鉴别胡黄连；牛黄解毒片（8味药）中鉴别冰片等。
  （6）显微化学反应：显微化学反应是将中药粉末、切片或浸出液，置于载玻片上，滴加某些化学试剂使产生沉淀、结晶或特殊颜，在显微镜下观察进行鉴定的一种方法。如黄连滴加30%硝酸，可见针状小檗碱硝酸盐结晶析出。紫苏叶的某些表皮细胞中含有紫素，表面制片观察时，滴加10%盐酸溶液立即显红；或滴加5%氢氧化钾溶液，即显鲜绿，然后变为黄绿。
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  丁香切片滴加3%氢氧化钠的氯化钠饱和溶液，油室内有针状丁香酚钠结晶析出。肉桂粉末加2～3滴，略浸渍，速加2%盐酸苯肼1滴，可见黄针状或杆状结晶（桂皮醛反应）。槟榔粉末0.5g，加水3～4ml及稀硫酸1滴，微热数分钟，取滤液于载玻片上，加碘化铋钾试液1滴，即发生混浊，放置后可见石榴红球形或方形结晶（槟榔碱）。
  显微化学定位试验：利用显微和化学方法，确定中药有效成分在中药组织构造中的部位，称显微化学定位试验。
  如北柴胡横切片加1滴无水乙醇-浓硫酸（1：1）液，在显微镜下观察可见木栓层、栓内层和皮层显黄绿至蓝绿，示其有效成分柴胡皂苷存在于以上部位。直立百部鲜块根切片，滴加氯化金试液，于皮层细胞中有微黄玫瑰花状结晶（生物碱）。
  （7）荧光分析：利用中药中所含的某些化学成分，在紫外光或自然光下能产生一定颜的荧光性质进行鉴别。
  ①直接取中药饮片、粉末或浸出物在紫外光灯下进行观察。例如国产沉香与进口沉香的显微特征比较近似，但在荧光显微镜下观察，国产沉香粉末中部分颗粒显海蓝，部分显灰绿荧光；进口沉香粉末的部分颗粒显竹篁绿，部分显枯绿荧光。
  含有伞形花内酯成分的药材，新鲜切片显亮绿荧光，如常山等。
  浙贝母粉末在紫外光灯下显亮淡绿荧光。
  秦皮的水浸出液在自然光下显碧蓝荧光。
  ②有些中药本身不产生荧光，但用酸、碱或其他化学方法处理后，可使某些成分在紫外光灯下产生可见荧光。例如芦荟水溶液与硼砂共热，所含芦荟素即起反应，显黄绿荧光。枳壳乙醇浸出液滴在滤纸上，干后喷0.5%醋酸镁甲醇溶液，烘干显淡蓝荧光。矿物药所含锌、硼、铅等元素和某些有机试剂作用能产生荧光现象。
  ③有些中药表面附有地衣或真菌，也可能有荧光出现。因此荧光分析还可用于检查某些中药的变质情况。
  ④利用荧光显微镜观察中药化学成分存在的部位。如黄连含小檗碱成分，折断面在紫外光灯下，显金黄荧光，木质部尤为显著，说明在木质部小檗碱含量较高。
  用荧光法鉴别，需将药材（包括断面、浸出物等）或经酸、碱处理后，置紫外光灯下约10cm处观察所产生的荧光现象。紫外光波长为365nm，如用短波254～265nm时，应加以说明，因两者荧光现象不同。
  （8）光谱和谱鉴别：常用的有紫外可见分光光度法、红外分光光度法、薄层谱法、高效液相谱法、气相谱法等。
  （五）其他鉴定方法和技术
  随着现代自然科学技术的发展，许多高新实验技术和新学科理论不断渗透到中药鉴定领域，使中药鉴定学成为多学科的汇集点，并向高速化、信息化、标准化方向迈进。除上述鉴定方法外，目前中药鉴定的新技术和新方法简介如下。
  1.DNA分子遗传标记技术
  比较物种间DNA分子的遗传多样性的差异来鉴别中药的基原，确定其学名的方法就是DNA分子遗传标记鉴别。
  《中国药典》将聚合酶链反应-限制性内切酶长度多态性方法，用于川贝母、乌梢蛇、蕲蛇的鉴别。
  2.中药指纹图谱鉴定技术
  中药指纹图谱系指中药原料药材、饮片、半成品、成品等经适当处理后，采用一定的分析手段，得到的能够标示其特征的共有峰的图谱。中药材指纹图谱能客观地揭示和反映中药内在质量的整体性和特征性，用以评价中药的真实性、有效性、稳定性和一致性。
  《中国药典》将高效液相特征指纹图谱用于羌活、沉香的鉴别。
  二、中药的安全性检测
  （一）内源性有毒、有害物质及检测
  中药中主要的内源性有毒、有害特质是指中药本身所含的具有毒副作用的化学成分。这些化学成分大多为生物的次生代谢产物，如：
  ①肾毒性成分马兜铃酸，主要存在于马兜铃科马兜铃属的关木通、广防己、青木香、马兜铃、天仙藤、朱砂莲等药材中。
  ②肝毒性成分吡咯里西啶生物碱，主要存在于千里光、佩兰等药材中。
  ③有些成分具双重作用，即在一定剂量内能产生药效，而配伍不当或服用过量时可产生不同程度的毒副作用，如、苦杏仁苷、、斑蝥素等，朱砂、雄黄、信石等药材中所含的成分。
  目前对中药中肝毒性成分吡咯里西啶生物碱、肾毒性成分马兜铃酸等常用的检测方法是高
效液相谱法、高效毛细管电泳及其与质谱联用等技术。
  《中国药典》对毒性成分生物碱等采用高效液相谱法，如制川乌、制草乌、附子中的双酯型生物碱（以含新、次、的总量计）进行限量检查；
  马钱子中的，斑蝥中的斑蝥素等设定了含量范围。使用高效液相谱-质谱技术对国产千里光、川楝子、苦楝皮中的毒性成分进行了限量检査，解决了常规测定方法无法解决的问题。