执业药师考试考点汇总与解析
中级人力资源管理师
☆考点21：香豆素的理化性质
1．性状：游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。
2．溶解性：游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚；香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。
3．与碱的作用：香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。
7位甲氧基香豆素较难开环，这是因为7-0CH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐，更难水解。
☆☆☆☆考点22：香豆素的提取与分离
1．水蒸气蒸馏法：小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。
2．碱溶酸沉法：由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用0．5%氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类或其苷即可析出。
3．系统溶剂法：从中药中提取香豆素类化合物时，可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。石油醚对香豆素的溶解度并不大，其萃取液浓缩后即可得结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他可溶性成分，如叶绿素、蜡质等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷，则存在于甲醇或水中。
4．谱方法：结构相似的香豆素混合物最后必须经谱方法才能有效分离，柱谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。其他谱方法还有制备薄层谱、气相谱、高效液相谱等。
☆ 考点23：香豆素的物理性质及显反应
1．荧光性质：呋喃香豆素多显蓝荧光，荧光性质常用于谱法检识香豆素。
2．显反应
（1）异羟肟酸铁反应：由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红。
（2）三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜反应，通常是蓝绿。
（3）Gibb’s反应：Gibb’s试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝化合物。
（4）Emerson反应：试剂是氨基安替比林和铁，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红缩合物。
Gibb’s反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如7-羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，
使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibb’s或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6无取代。同样，8-羟基香豆素也可用此反应判断C-5位是否有取代。
☆☆考点24：含木脂素的中药实例2022年二建多少分通过
1．五味子：味酸收敛，性温而不热不燥，临床上常用于敛肺、止汗、涩精、止泻等，都是取其收涩的功效。五味子中含木脂素较多（约5%），近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。
2．厚朴：为木兰科植物厚朴及凹叶厚朴的干皮、枝皮和根皮，有祛痰、利尿、镇痛等作用，用于腹痛、喘咳等症。
☆ 考点25：黄酮的性状
黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。黄酮类化合物的颜与分子中是否有交叉共轭体系及助团（-OH、-OCH3等）的种类、数目、取代位置有关。以黄酮为例来说，其原酮部分原本是无的，但在2-位上引入苯环后，即形成了交叉共轭体系，使共轭链延长，因而显现出颜。一般情况下，黄酮、黄酮醇及其苷类多显
灰黄～黄，查耳酮为黄～橙黄，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链较短，故不显（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显浅黄（异黄酮）。
☆ ☆☆☆考点26：黄酮类化合物的显反应
1．还原试验
（1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应：是鉴定黄酮类化合物最常用的颜反应。
（2）四氢硼钠（钾）反应：在黄酮类化合物中，NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高，可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫。其他黄酮类化合物均不显，可与之区别。方法是在试管中加入0.1ml含有样品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分钟后，加浓盐酸或浓硫酸数滴，生成紫至紫红。
2．金属盐类试剂的络合反应
（1）铝盐：常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄，并有荧光，可用于定性及定量分析。
（2）铅盐：黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的泽，可因羟基数目及位置不同而异。例如，乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀，但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。
（3）锆盐：多用2%二氯氧锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄溶液显著褪，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄（锆-枸橼酸反应）。
（4）镁盐：常用乙酸镁甲醇溶液为显剂，本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝荧光，若具有C5-OH，泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄至褐。
（5）氯化锶（SrCl2）：在氨性甲醇溶液中，氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿～棕乃至黑沉淀。
陕西人力资源考试（6）三氯化铁：水溶液或醇溶液为常用的酚类显剂。
3．硼酸显反应：一般在草酸存在下显黄并具有绿荧光，但在枸橼酸-丙酮存在的条件下，则只显黄而无荧光。
4，碱性试剂显反应：在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的颜变化情况，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。
☆ ☆考点27：黄酮类化合物的分离赤峰市中考信息网
1．柱谱法
（1）硅胶柱谱：应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化(或乙醚化)的黄酮及黄酮醇类。
（2）聚酰胺柱谱：对分离黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱谱可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等。
2021年国考申论真题及答案（3）葡聚糖凝胶柱谱：对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝胶：Sephadex-G型及Sephadex-LH20型。
2021年安徽省考公务员职位表
☆ ☆考点28：加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义
黄酮类母核上的所有酚羟基因在甲醇钠强碱性下均可解离，故可引起相应峰带大幅度向红位移。但乙酸钠则不然。市售乙酸钠因含微量乙酸，碱性较弱，只能使黄酮母核上酸性较强的7-OH解离，并影响峰带向红移；但乙酸钠经熔融处理后，碱性增强，使7-OH黄酮（醇）的UV图谱表现出与甲醇钠类似的位移效果。为了判断结构中是否有对碱敏感的取代基，可在加入甲醇钠或乙酸钠后立即测定样品的UV光谱，5分钟后再次测定该样品的UV图谱，并比较两者差别。
另外，分子中有邻二酚羟基或3-羟基-4-酮基或5-羟基-4-酮基时，还可以与三氯化铝络合，并引起相应吸收带红移。
☆ ☆☆考点29：萜类的结构与分类
1．单萜：单萜类是包含2个异戊二烯单位的萜烯及其衍生物，按其结构中碳环数目可分为
无环（链状）、单环、双环及三环等结构种类。例如双环单萜龙脑，即中药“冰片”，具有升华性，有发汗、兴奋、镇痉和防止虫腐等作用，与苏合香脂配合用于冠心病和心绞痛，此外还是香料工业的重要原料。
2．倍半萜：倍半萜的基本碳架由15个碳原子，3个异戊二烯单位构成，可分为无环（链状）、单环、双环、三环及四环倍半萜等5种结构种类。例如单环倍半萜青蒿素是从中药青蒿（黄花蒿）中分离得到的具有过氧结构的倍半萜内酯，有很好的抗恶性疟疾活性，其多种衍生物制剂已用于临床。